Dans certains cas (cf. s'attendre), on a le choix entre les deux constructions. Dans d'autres cas, l'une est plus usuelle que l'autre. En cas d'hésitation, on peut vérifier dans un dictionnaire.
À ce que, que
Les verbes dont le complément est un nom introduit par la préposition à peuvent avoir pour complément une proposition introduite par à ce que au lieu de la simple conjonction que.
Le gouvernement s'attend à de vives réactions (la préposition à introduit le nom complément de s'attend).
Le gouvernement s'attend à ce que les syndicats réagissent vivement (la conjonction à ce que introduit la proposition complément de s'attend).
Le gouvernement s'attend que les syndicats réagissent vivement (la simple conjonction que introduit la proposition complément de s'attend).
